Abstrak
Aktivasi dan fungsionalisasi ikatan CF, ikatan terkuat antara karbon dan elemen lainnya, melalui pembentukan ikatan CN untuk menghasilkan molekul kompleks tetap menjadi tantangan yang menarik. Di sini, kami menyajikan strategi efektif yang dikendalikan redoks yang berpusat pada ligan dengan menggunakan katalis zinc amida (C) untuk mencapai defluoroaminasi fluoroarena yang mudah dengan beberapa nukleofil N (>90 substrat) dalam kondisi ringan. Khususnya, protokol yang dapat beradaptasi ini bekerja dengan mudah dengan sebagian besar jenis fluoroarena dan beragam gugus NH yang mencakup amina sekunder dan primer, indol, azol, dan amida dalam kondisi reaksi yang sama, dan yang menggembirakan, menawarkan kompatibilitas gugus fungsional yang sangat baik. Yang menarik, kami juga menunjukkan penerapannya dalam sintesis satu pot amina triaril (tidak)simetris dari amina primer itu sendiri dan aktivasi selektif ikatan CF untuk mengakses amina yang mengandung F, yang relevan dengan sintesis obat. Akhirnya, pemeriksaan mekanistik terperinci melalui penangkapan zat antara aktif, analisis EPR, dan berbagai eksperimen kontrol, menunjukkan bahwa reaksi berlangsung melalui jalur penggandengan CN yang dimediasi radikal. Yang penting, penggunaan pusat Zn(II) sebagai templat untuk menyatukan dua gugus amida dalam C memungkinkan transfer elektron intramolekuler yang mudah untuk menghasilkan zat antara radikal untuk protokol saat ini. Akhirnya, kegunaan praktis dari metodologi ini ditunjukkan dengan mensintesis berbagai turunan obat.