Abstrak
Hidrazinasi dekarboksilatif asam karboksilat dicapai dengan menggunakan rasio 1:5:2 dari tiga garam logam, Ce(OtBu)4, Zr(OtBu)4, dan Mn(OAc)3, sebagai katalis di bawah penyinaran cahaya tampak. Aktivitas katalitik, dibandingkan dengan fotokatalis gugus Ce6 yang kami kembangkan sebelumnya, ditingkatkan dengan pembentukan gugus logam campuran heksanuklear yang mengandung cerium tunggal yang mengandung inti [CeZr5O4(OH)4]12+. Garam mangan selanjutnya mempercepat laju reaksi keseluruhan (laju reaksi 10 kali lebih cepat dengan garam mangan daripada kondisi bebas mangan). Dengan menggunakan klaster yang diisolasi, CeZr5O4(OH)4(OCOCH2tBu)12(HOCOCH2tBu)4 (4a), dengan Mn(OAc)3, fenol dan asam karboksilat yang mengandung tiofenol diubah menjadi produk hidrazinas dekarboksilatifnya dengan hasil sedang hingga tinggi, sementara campuran Ce6O4(OH)4(OCOCH2tBu)12(HOCOCH2tBu)4 (4c) dan Mn(OAc)3 atau Ce(OtBu)4, Zr(OtBu)4, dan Mn(OAc)3 menghasilkan jumlah produk yang lebih sedikit. Temuan ini menyoroti pentingnya menggabungkan cerium(IV) ke dalam inti berbasis zirkonium untuk mentoleransi gugus fungsional yang mudah teroksidasi ini. Selain itu, oksigenasi dekarboksilatif asam karboksilat di udara diikuti dengan perlakuan dengan NaBH4 menghasilkan produksi alkohol pendek berkarbon satu dengan hasil yang sangat baik saat menggunakan Ce(OtBu)4 dan Zr(OtBu)4 atau Hf(OtBu)4 dalam rasio 1:5: laju reaksinya 8 hingga 10 kali lebih tinggi daripada reaksi yang dikatalisis cerium yang dikembangkan sebelumnya dalam kondisi yang identik.