Abstrak
Transfer hidrokarbonilasi alkena dapat memperlancar sintesis molekul karbonilasi bernilai tambah dengan menghindari penggunaan CO toksik bertekanan. Namun, metode yang ada terbatas pada penggunaan format atau anhidrida turunan alkohol sebagai CO dan pengganti nukleofil, karena mekanisme paralel tidak bekerja untuk reagen transfer karbonilasi lain yang terdiri dari fragmen nukleofilik dengan afinitas koordinasi yang lebih tinggi terhadap logam transisi. Di sini, kami menyajikan strategi baru yang digerakkan oleh cahaya tampak untuk mengatasi tantangan ini dengan mendorong pertukaran ligan melalui pemfasilitasan disosiasi CO alih-alih nukleofil, yang juga merupakan transfer hidrotiokarbonilasi olefin yang efisien dengan tioformat yang berhasil ditetapkan. Protokol ini memiliki kondisi reaksi ringan, regioselektivitas yang sangat baik, kompatibilitas gugus fungsi yang luas, dan kemanjuran sintetis yang vital. Analisis kinetik mengungkap korelasi linier yang mencolok antara konsentrasi produk dan kuadrat waktu. Lebih jauh lagi, perilaku kinetik yang diamati untuk substrat semuanya konsisten dengan hukum laju yang diperoleh dari mekanisme yang diusulkan. Hasil ini menunjukkan pentingnya disosiasi CO2 yang cepat melalui eksitasi cahaya untuk menekan reaksi sampingan eliminasi reduktif prematur.